反應(yīng)原理
聚丙烯酰胺(PAM)分子鏈上含有酰胺基(-CONH?)。當(dāng)與硫酸(H?SO?)反應(yīng)時,在酸性較強的環(huán)境下,酰胺基會發(fā)生水解反應(yīng)。硫酸提供的氫離子(H?)進攻酰胺基中的羰基氧原子,形成一個帶正電荷的中間體,隨后水分子參與反應(yīng),使酰胺鍵斷裂。水解的主要產(chǎn)物是羧基(-COOH)和銨離子(-NH??),反應(yīng)式可簡單表示為:-CONH? + H? + H?O→ -COOH + NH??。
隨著反應(yīng)的進行,如果硫酸濃度足夠高、反應(yīng)時間足夠長,聚丙烯酰胺分子鏈上的酰胺基會不斷水解,分子結(jié)構(gòu)逐漸被破壞,會形成小分子的有機酸和銨鹽。
對聚丙烯酰胺性能的影響
電荷性質(zhì)改變:聚丙烯酰胺原本是中性或具有一定離子性的(如陰離子型或陽離子型取決于其改性情況)。經(jīng)過硫酸水解后,由于生成了羧基,使其陰離子性增強。這是因為羧基在水中可以電離出氫離子(H?),留下帶負電的羧酸鹽基團(-COO?),從而改變了聚丙烯酰胺在溶液中的電荷分布和電學(xué)性質(zhì)。
分子量降低:硫酸的酸性環(huán)境會導(dǎo)致聚丙烯酰胺分子鏈的斷裂。隨著酰胺基的水解和分子鏈的不斷受到酸性環(huán)境的侵蝕,分子鏈會逐漸變短,分子量降低。分子量的降低會嚴重影響聚丙烯酰胺作為絮凝劑或增稠劑的性能。例如,作為絮凝劑時,分子量降低其分子鏈的吸附架橋能力減弱,對懸浮顆粒的絮凝效果變差;作為增稠劑時,溶液的粘度會隨著分子量的降低而減小。
溶解性變化:水解后的聚丙烯酰胺由于生成了更多的羧基和銨離子,其在水中的溶解性會發(fā)生變化。一方面,羧基的親水性使得產(chǎn)物在水中的溶解性有增加的趨勢;另一方面,若反應(yīng)過于劇烈,分子鏈過度斷裂形成的小分子產(chǎn)物會改變?nèi)芤旱恼w性質(zhì),導(dǎo)致溶解性的變化情況較為復(fù)雜。在一些情況下,會出現(xiàn)溶解性先增加后由于產(chǎn)物結(jié)構(gòu)變化而降低的現(xiàn)象。